硫电解池

微库仑硫电解池的工作原理基于电解原理和氧化还原反应，通过测量电解时消耗的电量计算硫含量。其核心过程如下：电解池平衡状态检测前，电解质溶液中的碘三离子（I₃⁻）与碘离子（I⁻）浓度保持恒定比例。此时电解池不工作，处于平衡状态。 ‌

硫元素引入后的反应：

当含硫气体（如二氧化硫）通入电解池时，I₃⁻与SO₂发生氧化还原反应：

‌SO₂ + I₃⁻ + 2H₂O → SO₄²⁻ + 4H⁺ + 3I⁻‌

此反应破坏了原有的电化学平衡，导致I₃⁻浓度降低。 ‌

电解恢复平衡

电解池通过阳极（Pt电极）释放电子，将碘离子（I⁻）氧化为I₃⁻：

‌3I⁻ → I₃⁻ + 2e⁻‌

同时阴极（Pt电极）发生还原反应生成氢气（H₂），消耗H⁺以维持溶液pH稳定。 ‌

微库仑硫电解池 电量计算依据

根据法拉第定律，消耗的电量与硫的物质的量呈线性关系。例如，转移1 mol电子对应生成1 mol I₃⁻，通过测量电解消耗的电量（如96500库仑/mol电子），可换算出硫的含量。 ‌

影响因素

若样品中含少量三氧化硫（SO₃），会消耗更多电量但实际硫含量未增加，导致测定结果偏高；若含氧气（O₂），可能加速SO₂反应但不影响测定原理。